ANEJO IV

ANEJO IV
Métodos de análisis de fertilizantes
16(b). FÓSFORO SOLUBLE EN AGUA
(Derogado).
17(b). FÓSFORO SOLUBLE EN AGUA Y EN CITRATOAMÓNICO NEUTRO
(Derogado).
22. BORO SOLUBLE EN ÁCIDO
22.1 Principio.
Consiste en pasar el boro a BO3H3, el cual puede ser valorado con un álcali fuerte, previa exaltación de su acidez por formación de un ion complejo con una sustancia polihidroxilada (manitol o sorbitol).
22.2 Material y aparatos.
22.2.1 Balanza analítica.
22.2.2 pH-metro o similar.
22.2.3 Vaso de 250 ml.
22.3 Reactivos.
22.3.1 Solución patrón de ácido bórico.
Disolver 1 g de BO3H3 en H2O y llevar a 1 litro.
1 ml contendrá 0,1748 mg de B.
22.3.2 Solución patrón de NaOH.
Preparar una solución de concentración 0,025 N libre de CO2 y a continuación se titula de la siguiente manera: Pipetear 25 ml de la solución patrón de BO3H3 depositándolos en un Erlenmeyer de 250 ml. Añadir 3 g de ClNa e indicador rojo de metilo, diluyéndose con agua destilada hasta 150 ml; calentar hasta ebullición para expulsar el CO2, enfriar y titular potenciométricamente como en 22.4. Realizar un blanco repitiendo la titulación cambiando los 25 ml de la solución patrón de BO3H3 por 25 ml de agua. Para determinar la equivalencia en B se efectúan los siguientes cálculos:
mg B/ml = 4,369/ml de la solución de NaOH ‒ ml gastados en el blanco.
Esta solución se debe preservar del CO2 atmosférico.
22.3.3 Solución del indicador rojo de metilo.
Disolver 0,1 mg de rojo de metilo en 50 ml de alcohol, diluir hasta 100 ml con agua y filtrar si es necesario.
22.3.4 ClH.
22.3.5 ClH 0,5 N.
22.3.6 ClH 0,02 N.
22.3.7 Solución de (NO3)2 Pb al 10 por 100.
22.3.8 NaOH 0,5 N.
22.3.9 NaOH 0,025 N.
22.3.10 CINa.
22.3.11 Manitol o sorbitol.
22.4 Procedimiento.
Pesar la muestra con exactitud de 1 mg (22.6.1), depositando la cantidad de sustancia pesada en un vaso de 250 ml. Añadir, aproximadamente, 50 ml de H2O y 3 ml de ClH. Calentar a ebullición y mantener ésta durante un tiempo suficiente como para descomponer los carbonatos. Mantener a continuación la solución caliente sin llegar a ebullición durante el procedimiento de eliminación de posibles fosfatos. Añadir unos 10 ml de solución de (NO3)2 Pb al 10 por 100 o 1 ml por cada 1,2 por 100 de P2O5 si el contenido de éste se conoce y es superior al 12 por 100. Añadir CO3H Na hasta neutralizar. Seguidamente añadir unas cuantas gotas de rojo de metilo y continuar añadiendo CO3H Na hasta conseguir un viraje alcalino del rojo de metilo (amarillo o ligeramente anaranjado). A continuación calentar la mezcla al baño de María durante treinta minutos, añadiendo pequeñas cantidades de CO3H Na si fuera necesario para mantener el color (22.6.2). Después de la neutralización y el período de calentamiento, tendremos de 40-50 ml de solución. Filtrar la solución en caliente, recogiéndola sobre un Erlenmeyer de 250 ml, lavando el filtro con agua caliente. Se acidifica con unas cuantas gotas de ClH y calentar brevemente para expulsar el CO2. Neutralizar la solución en caliente con NaOH 0,5 N y acidificar de nuevo con ClH 0,5 N, añadiendo de 0,3-0,5 ml de exceso. Diluir a 150 ml, aproximadamente, y calentar de nuevo a ebullición durante unos minutos para expulsar el CO2 que pueda quedar. Enfriar a temperatura ambiente con agua fría. Neutralizar la mezcla con NaOH 0,5 N y colocar dentro del vaso los electrodos y agitador magnético.
Comenzar a agitar y ajustar a pH = 6,30 mediante la adición de NaOH 0,25 N o ClH 0,02 N y según se requiera (22.6.3). Una vez que el pH se mantenga a 6,30, se procede a efectuar la lectura en la bureta de NaOH 0,25 N; añadir 20 g de manitol o de cristales de D-sorbitol y efectuar la valoración con sosa 0,25 N hasta obtener nuevamente el pH 6,30 (desconectar el pH-metro dejando la lectura a 6,30 cuando se añade el manitol, conectándolo de nuevo cuando el indicador se acerca a su punto final, continuando añadiéndole cuidadosamente solución patrón de NaOH hasta que la aguja del galvanómetro vuelva a cero). De esta manera, con práctica, se trabaja sin sobrepasar el punto final de la titulación. Cuando se alcanza el punto final, se efectúa de nuevo la lectura de la cantidad de NaOH gastado. Efectuar un blanco con todos los reactivos a excepción de la muestra a analizar.
22.5 Cálculos.
Calcular el contenido en B aplicando la siguiente fórmula:
% B = (ml de NaOH gastados en la determinación ‒ ml blanco) ⋅ (mg B/ml de solución de NaOH)/10 g muestra.
22.6 Observaciones.
22.6.1 Para muestras de hasta 0,45 por 100 de contenido en B, pesar 1 g. Para contenidos más altos, pesar menos, pero guardando, aproximadamente, esta proporción.
22.6.2 Si el color de la solución palidece debido a la presencia de nitratos, añadir más rojo de metilo. Por el contrario, si dicho color se oscurece debido a la materia orgánica, se aconseja seguir la neutralización por medio de la técnica del indicador externo.
22.6.3 El pH se debe mantener; de no ocurrir así, sería debido a una expulsión incompleta del CO2.
22.7 Referencias.
1. A. O. A. C.: «Official Methods of Analysis». Ed. 1970, página 24/2.103.
23. BORO SOLUBLE EN AGUA
23.1 Principio.
Consiste en pasar el boro a BO3H3, el cual puede ser valorado con un álcali fuerte, previa exaltación de su acidez por formación de un ión complejo con una sustancia polihidroxilada (manitol o sorbitol).
23.2 Material y aparatos.
23.2.1 Matraces de 250 ml.
23.2.2 Papel de filtro Whatman número 40, o similar.
23.2.3 Matraces de 500 ml.
23.2.4 Titulador automático.
23.3 Reactivos.
23.3.1 Ba(OH)2.
23.3.2 Solución de Cl2Ba al 10 por 100.
23.3.3 Coadyuvante de filtración inerte.
23.3.4 Ácido clorhídrico (1 + 5).
23.4 Procedimiento.
Pesar 2,5 g de muestra y depositarla en un Erlenmeyer de 250 ml. Añadir 125 ml de H2O, calentando a ebullición durante diez minutos, filtrando a continuación a través de papel Whatman número 40, o papel similar, recogiéndose el filtrado sobre un Erlenmeyer de 400 ml. Lavar bien el filtro con seis porciones H2O caliente y diluir hasta 200 ml con H2O. Calentar el filtrado hasta ebullición. Añadir seguidamente 15 ml de solución de Cl2Ba al 10 por 100 con objeto de precipitar los fosfatos y sulfatos. Añadir a continuación Ba(OH)2 en polvo con cuidado y agitando constantemente hasta conseguir un pH alcalino (usando como indicador fenolftaleína) y añadiendo exceso de Ba(OH)2. Calentar a ebullición durante sesenta minutos o más para expulsar el NH3 (muestras que tengan fuerte color debido a la materia orgánica serán mantenidas en ebullición durante un tiempo más prolongado). Si es necesario, añadir agua con objeto de mantener el volumen de 150 ml.
Añadir una o dos cucharadas de un coadyuvante de filtración inerte y filtrar mediante succión a través de pasta de papel prensado, recogiéndolo sobre un Erlenmeyer de 500 ml. Lavar el precipitado con seis porciones H2O hirviendo. Añadir ClH (1 + 5) hasta decolorar la fenolftaleína que contenía el filtrado. Añadir rojo de metilo y, mediante sucesivas adiciones de ClH, llevarlo a color rosa. Añadir plato poroso y el agitador, cubrir con vidrio de reloj y calentar durante cinco minutos a ebullición para expulsar el CO2. Enfriar con agua teniendo la precaución de mantenerlo cubierto con el vidrio de reloj. Lavar agitador, vidrio de reloj y Erlenmeyer comenzando la titulación añadiendo solución patrón de NaOH 0,05 N hasta color amarillo del rojo de metilo (23.3.2). Añadir 20 g de D-manitol y 1 ml o más de fenolftaleína, agitar y lavar las paredes del Erlenmeyer. Efectuar la titulación hasta viraje rosa del indicador. Efectuar un blanco repitiendo todas las operaciones efectuadas con la muestra.
23.5 Cálculos.
Calcular el contenido en B aplicando la siguiente fórmula:
1 ml de NaOH 0,05 N = 0,000540 g de B = 0,00477 g Na2B4O7 ⋅ 10 H2O
23.6. Referencias.
1. A. O. A. C.: «Official Methods of Analysis». Ed. 1970, página 25/2016. (Derogado).
24. DETERMINACIÓN DEL MAGNESIO
(Derogado).
25. AZUFRE LIBRE
(Derogado).
26. AZUFRE TOTAL
(Derogado).
27. AZUFRE DE SULFATOS
(Derogado).
28. CLORUROS
(Derogado).
29. CINC
29.1 Principio.
Solubilizar el Zn de la muestra con diferentes ácidos, según el tipo de fertilizante, y medir su absorción a 213,8 nm, refiriéndola a la correspondiente curva patrón.
29.2 Material y aparatos.
29.2.1 Vaso de precipitado de 150 ml de capacidad.
29.2.2 Matraces aforados de 100 y 1.000 ml de capacidad.
29.2.3 Espectrofotómetro de absorción atómica.
Longitud de onda: 213,8 nm.
Gases: aire-acetileno.
Rango: 0,5-5 ppm.
29.2.4 Cápsula o crisol de platino.
29.2.5 Cápsula o crisol de porcelana.
29.3 Reactivos.
29.3.1 Solución patrón de cinc de 1.000 ppm.‒Disolver en 10 ml de ácido clorhídrico 6 N, 1.000 g de cinc metal y llevar a 1.000 ml con agua destilada.
29.3.2 Ácido clorhídrico.
29.3.3 Ácido clorhídrico 6 N.
29.3.4 Ácido clorhídrico 2 N.
29.3.5 Ácido clorhídrico 0,5 N.
29.3.6 Ácido fluorhídrico.
29.3.7 Ácido perclórico.
29.3.8 Metanol.
29.4 Procedimiento.
29.4.1 Materiales inorgánicos y fertilizantes compuestos.‒ Disolver 1 g de muestra bien molida en 10 ml de ácido clorhídrico utilizando un vaso de precipitado de 150 ml. Someter a ebullición hasta casi sequedad, sin dejar que la evaporación sea completa. Redisolver el residuo en 20 ml de ácido clorhídrico 2 N calentando a ebullición si es necesario. Filtrar, a través de papel de filtrado rápido, sobre un matraz de 100 ml, lavando completamente el papel y el residuo con agua destilada. Medir la absorción de la disolución directamente, o en caso necesario diluir con ácido clorhídrico 0,5 N hasta conseguir una solución dentro del rango de la curva de calibrado.
29.4.2 Fertilizantes conteniendo materia orgánica.‒Pesar 1 g de muestra en una cápsula de porcelana y calentar en una mufla en corriente de aire durante una hora a 500 °C; romper la pasta y disolver en 10 ml de ácido clorhídrico como en 29.4.1.
29.4.3 Fertilizantes fritados que contengan microelementos.‒Disolver 1 g de muestra bien molida en 5 ml de ácido perclórico y 5 ml de ácido fluorhídrico. Calentar a ebullición hasta aparición de humos densos de ácido perclórico, diluir cuidadosamente con agua destilada, filtrar y proceder como en 29.4.1.
Alternativamente también se puede disolver la muestra en 10 ml de ácido clorhídrico, 5 ml de ácido fluorhídrico y 10 ml de metanol. Evaporar a sequedad. Añadir 5 ml de ácido clorhídrico y evaporar. Repetir la adición de ácido clorhídrico y la evaporación. Disolver el residuo como en 29.4.1.
29.5 Cálculos.
Siendo:
L = valor, en ppm, obtenido en la curva patrón.
P = peso, en g, de la muestra.
F = ml de la dilución original x ml de la dilución final/ml de alícuota. Este factor se aplicará en caso de que se diluya el volumen original de 100 ml.
29.6 Referencias.
1. Association of Official Agricultural Chemists. Ed. 1975, páginas 22-23. (Derogado).
30. COBRE
30.1 Principio.
Solubilizar el Cu de la muestra con diferentes ácidos, según el tipo de fertilizante, y medir su absorción a 324,7 nm refiriéndola a la correspondiente curva patrón.
30.2 Material y aparatos.
30.2.1 Vaso de precipitado de 150 ml de capacidad.
30.2.2 Matraces aforados de 100 y 1.000 ml de capacidad.
30.2.3 Espectrofotómetro de absorción atómica.
Longitud de onda: 324,7 nm.
Gases: aire-acetileno.
Rango: 2-20 ppm.
30.2.4 Cápsula o crisol de platino.
30.2.5 Cápsula o crisol de porcelana.
30.3 Reactivos.
30.3.1 Solución patrón de cobre de 1.000 ppm.‒Disolver en la mínima cantidad posible de ácido nítrico concentrado 1,000 g de cobre metal y añadir 5 ml de ácido clorhídrico concentrado. Evaporar sin llegar a total sequedad y diluir a 1.000 ml con ácido clorhídrico 0,1 N.
30.3.2 Ácido clorhídrico.
30.3.3 Ácido nítrico.
30.3.4 Ácido clorhídrico 2 N.
30.3.5 Ácido clorhídrico 0,1 N.
30.3.6 Ácido clorhídrico 0,5 N.
30.3.7 Ácido fluorhídrico.
30.3.8 Ácido perclórico.
30.3.9 Metanol.
30.4 Procedimiento.
30.4.1 Materiales inorgánicos y fertilizantes compuestos (como en 29.4.1).
30.4.2 Fertilizantes conteniendo materia orgánica (como en 29.4.2).
30.4.3 Fertilizantes fritados que contengan microelementos (como en 29.4.3).
30.5 Cálculos.
Siendo:
L = ppm leídos en la curva patrón.
P = peso, en g, de la muestra.
F = mi de la dilución original x ml de la dilución final/ml de alícuota. Este factor se aplicará en caso de que se diluya el volumen original de 100 ml.
30.6 Referencias.
1. Association of Official Agricultural Chemists. 49 Ed. 1975, páginas 22-23. (Derogado).
31. SODIO
(Derogado).
32. HIERRO
32.1 Principio.
Solubilizar el Fe de la muestra con diferentes ácidos, según el tipo de fertilizante, y medir su absorción a 248,3 nm refiriéndola a la correspondiente curva patrón.
32.2 Material y aparatos.
32.2.1 Vaso de precipitado de 150 ml de capacidad.
32.2.2 Matraz aforado de 100 ml de capacidad.
32.2.3 Espectrofotómetro de absorción atómica.
Longitud de onda: 248,3 nm.
Gases: aire-acetileno.
Rango: 2-20 ppm.
32.2.4 Cápsula o crisol de platino.
32.2.5 Cápsula o crisol de porcelana.
32.3 Reactivos.
32.3.1 Solución patrón de Fe de 1.000 ppm ‒Disolver calentando a ebullición 1.000 g de Fe puro en 30 ml de ClH N, agregado en sucesivas proporciones. Diluir hasta 1.000 ml con H2O destilada. Diluir con ClH 0,5 N preparando cuatro patrones, al menos, centro del rango de detección.
32.3.2 Ácido clorhídrico.
32.2.3 Ácido clorhídrico 6 N.
32.3.4 Ácido clorhídrico 2 N.
32.3.5 Ácido clorhídrico 0,5 N.
32.3.6 Ácido fluorhídrico.
32.3.7 Ácido perclórico.
32.3.8 Metanol.
32.4 Procedimiento.
32.4.1 Materiales inorgánicos y fertilizantes compuestos (como en 29.4.1).
32.4.2 Fertilizantes conteniendo materia orgánica (como en 29.4.2).
32.4.3 Fertilizantes fritados que contengan microelementos (como en 29.4.3).
32.5 Cálculos.
Siendo:
L = ppm leídos en la curva patrón.
P = peso, en g, de la muestra.
F = ml de la dilución original x ml de la dilución final/ml de alícuota. Este factor se aplicará en caso de que se diluya el volumen original de 100 ml.
32.6 Referencias.
1. Association of Official Agricultural Chemists. «Official Methods of Analysis». Ed. 1975. 42, págs. 22-23. (Derogado).
33. MANGANESO
33.1 Principio.
Solubilizar el Mn de la muestra con diferentes ácidos, según el tipo de fertilizante, y medir su absorción a 279,5 nm, refiriéndola a la correspondiente curva patrón.
33.2 Material y aparatos.
33.2.1 Vaso de precipitado de 150 ml de capacidad.
33.2.2 Matraces aforados de 100 y 1.000 ml de capacidad.
33.2.3 Espectrofotómetro de absorción atómica.
Longitud de onda: 279,5 nm.
Gases: aire-acetileno.
Rango: 2-20 ppm.
33.2.4 Cápsula o crisol de platino.
33.2.5 Cápsula o crisol de porcelana.
33.3 Reactivos.
33.3.1 Solución patrón de manganeso de 1.000 ppm.‒Disolver en 30 ml de ácido clorhídrico 6 N, 1,582 g de bióxido de manganeso, llevar a ebullición hasta evaporación del ácido clorhídrico y enrasar a 1.000 ml con agua destilada.
33.3.2 Ácido clorhídrico.
33.3.3 Ácido clorhídrico 6 N.
33.3.4 Ácido clorhídrico 2 N.
33.3.5 Ácido clorhídrico 0,5 N.
33.3.6 Ácido fluorhídrico.
33.3.7 Ácido perclórico.
33.3.8 Metanol.
33.4 Procedimiento.
33.4.1 Materiales inorgánicos y fertilizantes compuestos (como en 29.4.1).
33.4.2 Fertilizantes conteniendo materia orgánica (como en 29.4.2).
33.4.3 Fertilizantes fritados que contengan microelementos (como en 29.4.3).
33.5 Cálculos.
Siendo:
L = ppm leídos en la curva patrón.
P = peso, en g, de la muestra.
F = ml de la dilución original x ml de la dilución final/ml de alícuota. Este factor se aplicará en caso de que se diluya el volumen original de 100 ml.
33.6 Referencias.
1. Association of Official Agricultural Chemists. «Official Methods of Analysis». Ed. 1975. 42, págs. 22-23. (Derogado).
34(a). CALCIO SOLUBLE EN ÁCIDO
(Derogado).
34(b). CALCIO SOLUBLE EN ÁCIDO
(Derogado).